辉光放电质谱(GDMS, Glow Discharge Mass Spectrometry) 是检测高纯硅片中痕量杂质(ppb~ppt级)的Zui灵敏方法之一,适用于半导体级硅(99.9999%以上纯度)的全元素分析。
1. GDMS检测原理辉光放电:在氩气氛围中,高电压激发硅片表面产生等离子体,使样品原子溅射并离子化。
质谱分析:通过高分辨率质谱仪(如磁扇区或四极杆)分离并检测各元素离子,实现 ppt级(ng/g) 灵敏度。
2. 检测元素范围轻元素(Li~Na) | B, C, N, O, F, Na | 0.1~10 |
金属杂质 | Fe, Cu, Al, Cr, Ni, Zn, Ti, W, Mo | 0.01~1 |
掺杂元素 | P, As, Sb(半导体掺杂剂) | 0.1~10 |
稀土元素 | La, Ce, Nd, U, Th(超痕量污染) | 0.001~0.1 |
ASTM F1593:硅中杂质含量的GDMS标准方法。
SEMI MF1724:半导体材料GDMS分析指南。
ISO 17025:实验室质量控制要求。
4. GDMS检测流程 (1) 样品制备硅片要求:
直径≥50 mm,厚度0.5~1 mm。
表面清洁(去除氧化物、有机物,需 HF蚀刻+超纯水清洗)。
电极处理:高纯铜或硅对电极,避免污染。
(2) 仪器校准使用 CRM(标准参考物质) 校准,如:
NIST SRM 2134(高纯硅标样)。
定制掺杂硅片(已知浓度B、P、As等)。
(3) GDMS分析参数放电气体 | 高纯氩气(99.9999%) |
放电电压 | 800~1200 V |
放电电流 | 2~5 mA |
溅射时间 | 30~60 min(达到稳定信号) |
质量分辨率 | >3000(区分质量干扰) |
通过质谱峰面积计算元素浓度,需校正:
基体效应(硅主体干扰)。
同质异位素干扰(如⁵⁶Fe⁺ vs. ²⁸Si₂⁺)。
5. 对比其他检测方法GDMS | 0.001~10 ppt | 全元素、超高灵敏度 | 设备昂贵、分析时间长 |
ICP-MS | 0.1~100 ppt | 多元素快速检测 | 需酸消解,污染风险高 |
SIMS | 0.1~1 ppb | 表面/深度分析 | 定量需标样,成本高 |
TXRF | 1~100 ppb | 无损、快速表面分析 | 轻元素灵敏度低 |
半导体硅片:监测Fe、Cu、Ni等金属污染(影响芯片良率)。
光伏级硅:控制B、P等掺杂剂含量(影响太阳能电池效率)。
科研级高纯硅:超痕量稀土/铀钍分析(用于探测器材料)。
7. 注意事项污染控制:
实验环境需 Class 100洁净室。
使用高纯试剂(超纯酸、氩气)。
数据验证:
结合 ICP-MS 或 SIMS 交叉验证关键元素。
定期校准仪器,避免信号漂移。