特耐高温尼龙薄膜 双向拉伸特耐高温尼龙膜 真空包装尼龙膜

传统的耐高温尼龙

耐高温尼龙是指可长期在150 ℃以上使用的尼龙工程塑料。耐高温尼龙具有良好的耐磨性、耐热性、耐油性及耐化学药品性，原材料的吸水率和收缩率和普通尼龙相比也明显降低，表现出优良的尺寸稳定性及优异的机械强度。目前已经工业化的品种有PA46、PA6T、PA9T等。1990年荷兰DSM公司首次实现了耐高温尼龙PA46的产业化，填补了在通用工程塑料如PA6、PA66、聚酯和超高性能材料如LCP、PEEK、PSU等之间的空白。自此也拉开了高温尼龙研究的帷幕。

2.1

PA46

PA46是由丁二胺和己二酸缩聚而成的脂肪族聚酰胺，其化学结构式为：

比起PA6和PA66，PA46的每个给定长度的链上的酰胺数目更多，链结构更加对称，这使得它的结晶度可以高达70%，并赋予其非常快的结晶速度。PA46的熔点为295 ℃，未增强的PA46的HDT(热变形温度)有160 ℃，而经过玻纤的增强后，其HDT可高达290 ℃ ，长期使用温度也有163 ℃。PA46独特的结构赋予了其它材料无法达到的独特性能。作为PA46产权的完全拥有者，DSM公司正逐渐将其优异的性能经过不断地改性而付诸产业化。在保证其耐高温性能的同时，各种特殊应用如超耐磨、超高刚性、超高流动性等都已经不断被开发。而在耐高温方面，DSM在2008年China-plas上推出了其全新高性能STANYL Diablo，它具有长期的耐热稳定性，可以在230℃高温下正常工作超过3000 h，而机械性能则下降不超过15%。

2.2

PA6T

PA6T是半芳香族尼龙中的典型代表，是由己二胺和对苯二甲酸缩聚而成。纯的PA6T熔点高达370℃，在这个温度下尼龙已经发生了降解，无法进行热塑成型，所以市面流通的PA6T均是经过与其他单体共聚后降低了熔点的共聚物或复合物。表2为世界上几个主要生产厂家的典型的PA6T产品的结构及其耐热性。PA6T在脂肪链的基础上引入了大量苯环，与传统的PA6、PA66相比，PA6T拥有更高的Tg，较低的吸水率，尺寸稳定性以及耐热性好等特点。

由于PA6T需要引入其他单体进行共聚以降低熔融加工温度，不同的单体配比成为PA6T改性的关键，因此可以说，PA6T的耐高温改性具有很大的发展空间。

2.3

PA9T

PA9T是由日本KURARAY（可乐丽株式会社）公司独自开发的，是以壬二胺和对苯二甲酸缩聚而成，商品名为Genestar。

虽然同为半芳香性尼龙，PA9T在加工前并不需要像PA6T一样要通过共聚改性降低熔点，纯的PA9T熔点在306 ℃。PA9T高的玻璃化转变温度(125 ℃)和高的结晶性，赋予了其在高温环境下良好的韧性。同时它还拥有其它PA材料无法比拟的耐化学品性能，仅次于PPS，而其吸水率只有0.17%，是所有PA当中Zui低的。PA9T的综合性能无疑是传统耐热尼龙中比较好的一种，而随着生产规模的不断扩大，其成本将会接近普通PA的成本，因此PA9T是一个有很大发展潜力的品种。图1为PA9T的合成工艺路线图。

新型PA66

尽管与本文上述的传统高温尼龙相比，PA66有相对较低的Tm和Tg，似乎限制了它在高温领域的运用，但是法国罗地亚公司却认为其仍可作为高端应用材料。在2007年的德国K展上，罗地亚公司推出了高温环境下PPA替代材料TECH-NYL Heat Performance(HP)，这种PA66能够满足汽车发动机罩内上升温度环境下的性能要求。据称，该材料还在尼龙66的成本水平维持着尼龙66的加工性能，这项技术给PA66材料在耐高温领域带来了新发展，但目前只有罗地亚公司掌握该技术。附表3 （2012年全球PA66主要产能分布），表4（国内PA66 主要生产厂家及其产能）。
 

表3 2016年全球 PA66主要产能分布