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3.电化学理论（Electrochemical .theory）:腐蚀是由电化学反应而引起的，首先生成的是氢氧化亚铁，在碱水中，与氧化和生成氢氧化铁，形成膜而停留在金属表面。在酸性水时，先与水中碳酸形成CO2化合成重碳酸亚铁Fe(HCO3)2后再与水中氧化合成氢氧化铁，以浮游形成从水中析出沉淀。
此外，在腐蚀中，还有一些能用微电池——浓差电池或氧差电池机理说明的腐蚀。当水在管道里与铁接触，通过各种途径开始腐蚀，在氧化皮的缝隙或管内凹凸不平的粗糙面上，形成许多微小的腐蚀电池，开始腐化，产生沿着水流方向的膜或壳。如果这种电化学或微电池作用代表全部腐蚀过程的话，我们应该看到的是一个空泡，但实际上，我们发现的这些空泡，经过一段时间时期后，变成了大小不均的瘤状结垢，硬壳内充满了氧化亚铁和硫化铁等物质。这是因为当金属表面由于氧化形成二价氢氧化铁与中性水接触形成三价铁（膜或空壳）并不是永远贴附在管壁上，保持静止。只要水中不断有O2溶入就可能通过破裂的膜向内一层一层运动，把部分亚铁离子氧化成三价铁离子（锈铁离子），经过一段时间，这些氧化铁浓度超过一定比例，磁性氧化铁或其他亚铁化合物就会不断的析出，并产生酸性物质，后者继续与金属作用，在产生新的亚铁盐,不断循环。在水处理过程中，投加FeSO4和Cl2也参加反应，同时析出大量SO42-和Cl-使得亚铁盐及硫化铁增加并氧化。在不断氧化循环腐蚀的同时，锈壳内的各种盐类不断积累，促使铁细菌依靠盐类的氧化而不断繁殖，尤其是靠近管壁，氧的含量比外界较贫乏，更有利于铁细菌的生存。铁细菌吸收亚铁盐，排出的氢氧化铁产生大量沉淀，细菌周围就会有大量的粘泥，是壳体充满并不断增大，引起管道严重堵塞。这种堵塞是沿管壁四周逐渐生成的，并可形成管壁的垢下腐蚀现象。所以，水中氧是电腐蚀的开始，而硫酸盐类还原细菌是腐蚀结垢的原因，铁细菌则是大面积腐蚀管道的另一个原因。