目前,报道的制备4-溴吡唑类化合物的方法主要包括以溴化钠作为溴源的氧化溴化反应、以溴素作为溴源的溴化反应、光催化溴化反应和电催化溴化反应等。2017年,MacKay课题组报道了以溴化钠作为溴化试剂,在过量单磺酸钾(oxone)氧化剂促进下的溴化反应制备4-溴吡唑类化合物。该方法需要使用过量的氧化剂,不符合原子经济性要求。以溴素作为溴源的溴化反应也有报道,如发明专利WO2007058832公开了一种以溴素作为溴化剂的制备4-溴吡唑类化合物的方法。该方法使用腐蚀性强、毒性大的溴素作为溴化试剂,不适用于工业化生产。2018年,Koenig课题组报道了以溴化钠作为溴源,可见光促进下吡唑发生溴化反应制备4-溴吡唑类化合物的方法。但该方法需要使用特殊的光催化剂,成本较高。2019年,雷爱文课题组报道了一种电化学促进下吡唑衍生物溴化反应制备4-溴吡唑类化合物的方法。该方法以廉价的溴化钠作为溴源,以电作为清洁能源,在温和的反应条件下便可以实现吡唑衍生物的溴化反应。但由于溴离子的氧化态较低,在阳极表面容易发生化效应,因此该反应需要使用2-4当量的溴化剂才能使反应有效进行。
中文名称:4-溴吡唑
产品英文名称: 4-Bromopyrazole
包装价格: 1kg/RMB;5kg/RMB;10kg/RMB;25kg/RMB
外观:白色至奶油色结晶粉末
纯度规格: 98
产品类别: 工业化产品
CAS号:2075-45-8
分子式:C3H3BrN2
分子量:146.97300
质量:145.94800
PSA:28.68000
LOGP:1.17220
有研究将肼类化合物(1)、1,3-丙类化合物(2)、2-溴丙二酸酯(3)和电解质置于有机溶剂中得到反应液,然后将两个电极置于反应液中进行恒电流电解,充分反应后,经后处理得到4-溴吡唑类化合物。该法以肼、1,3-丙和2-溴丙二酸酯作为原料,在电解条件下,首先经环化反应得到吡唑化合物,后经电催化溴化生成4-溴吡唑类化合物;该反应为多组分“一锅法”反应,一步反应同时形成三个新化学键,较分步反应相比,多组分反应具有更高的效率,且避免了复杂的后处理过程。以电子作为清洁试剂,避免了大量氧化剂的使用;以2-溴丙二酸酯作为溴化试剂,与溴化钠作为溴源的方法相比,2-溴丙二酸酯具有较高的氧化态,难以被阳极氧化,从而避免了化效应而降低了溴化试剂的用量,仅使用一当量的溴化试剂便可获得4-溴吡唑类化合物。具有反应条件温和、操作简便、原料廉价和适用范围广泛等优点。