无色单斜晶体。密度1.561。易溶于水，其水溶液呈碱性反应；难溶于乙醇。在空气中风化并氧化为硫酸钠。在150％时失去结晶水。再热则熔化为硫化钠与硫酸钠的混合物。无水物的密度2.633。比水合物氧化缓慢得多，在干燥空气中无变化。由将碳酸钠溶液加热到40％通入二氧化硫饱和后，再加入等量的碳酸钠溶液，在避免与空气接触的情况下结晶而制得。用作还原剂、防腐剂、显影剂，用于制硫代硫酸钠。回收低浓度二氧化硫得到，目前在国内外得到普遍应用。其工艺流程虽有多种，但其基本工序大同小异，均含有二氧化硫吸收、亚硫酸氢钠中和无水亚硫酸钠结晶的制备等3个工序。此法的特点是操作稳定，脱硫效率高。一般效率可达97％～98％，即使废气负荷变化较大时效率也不会降低。