在线XRF分析PCB镀金槽液的应用研究

摘要  化学镀金是印制电路板制作过程中较为常见的表面处理方式，金缸中金浓度的稳定性为关键控制参数和指标，从而能严格控制产品镀金厚度，达到稳定生产品质并降低生产成本的目的。本文介绍X射线荧光光谱分析（X Ray Fluorescence，简称XRF）在测定印制电路板化学镀金工序金缸中镍金含量的应用。

关键词：XRF；X射线荧光光谱分析；PCB化学镀金；PCB镀金厚度。


一、前言
X射线荧光光谱分析（X Ray Fluorescence，简称XRF）是一种发展较快的重金属测定技术。当X射线照射到需要测定的物质上时，被照射物质的原子核外电子会被激发，产生二次X射线（X射线荧光）。由于元素不同，其能量或波长是不同的，根据待测元素X荧光的能量或波长可进行定性分析，根据待测元素的X荧光强度可进行定量分析。
X射线荧光分析部分主要构成部分是：X射线管、激发X射线管工作的高压电源、X荧光接收器、信号处理电路、X荧光定性定量分析软件包。X荧光分析的基本过程如下：X射线管发出X射线激发样品, 使电镀液中各个元素的原子中的核外电子（特别是K层电子）受激发而放出，并且在原来位置产生一个空穴，此时外层电子（特别是L层电子）就会填充这个空穴位置，多余的能量就以特征X射线的形式放出（图1）,这些特征X射线进入探测器产生脉冲信号, 经过前置放大器送入脉冲谱仪放大器, 经脉冲谱仪放大器的放大与脉冲成形, 送入ADC转换器,ADC将模拟信号转换成数字量, 送入计算机接口, 软件通过控制接口电路来进行脉冲谱数据的采集与控制。 X 荧光分析软件通过对各种特征X射线能量的分析,得到定性的结果,也即知道样品含有何种元素,再通过对特征X射线的强度计算与分析,Zui终完成样品中各成分的浓度分析。

                   图1  X射线照射被测量物质产生X射线荧光

二、背景
化学镀金层外观为金黄色，具有较低的接触电阻、导电性能良好、易于焊接、耐腐蚀性强等优点，是印制电路制作工艺中常见的表面处理方式。化学镀金工艺要获得良好的沉金质量，必须管控好金层的厚度，金层太薄不能满足客户品质要求，太厚则浪费大量昂贵的金盐，导致生产成本居高不下。因此化金槽液除了将温度，pH等工艺参数管控在工艺范围之内，还必须将金、镍离子等浓度控制在一定范围之内。



化学镀金在连续生产过程中，金的浓度变化较快，为了将金、镍离子等浓度管控在工艺管控范围内，当前主要依靠化验室人工取样，采用原子吸收光谱仪或ICP等离子发射光光谱，样品人工取决，稀释100倍后进行定量分析，通常人工稀释时，会造成一定的稀释误差，有可能导致人为误差较大。并且原子吸收光谱仪或ICP等离子发射光光谱仪需为专业人员进行操作及维护保养。每天仅分析一次，再根据分析加药进行镀金药水补加及调整。通常每天仅分析一次，这样仍然难以控制金浓度的较大波动，导致产品镀金层品质出现波动，金盐成本增加。

能量色散型X荧光光谱仪，通过标样准确校准后，可保持较高的分析准确度及可靠性，具有无损、快速的特点，很适合现场快速分析动管控的特点。

三、镀金槽液在线分析结果
 3.1镀金槽液分析X荧光光谱图（如图2）

图2  XRF探测器接收样液的 X荧光信号

3.2测量数据（Au单位为g/L，Ni单位为10-6）
3.2.1 XRF在线实时测量化学镀金线金缸数据（每60分钟测量一次）

表1  XRF在线实时测量金缸数据

3.2.2 同时取该槽液在原子吸收分光光度计（AA机）测得数据如下：

表2  AA机测量金缸数据

四、数据分析

4.1 XRF在线实时测量化学镀金线金缸数据稳定，相对标准偏差(RSD)<5%，符合常规仪器分析法衡量误差限制范围；
4.2 XRF与原子吸收分光光度机（AA机）测量同一样品的数据相似度达到98%以上，完全可以替代传统的AA机。
五、总结
    在线XRF分析仪完全适合镀金槽液现场在线分析！
5.1 采用在线XRF分析系统的主要优点是：
（1）自动取样，自动分析，无人化自动运行，并可控制加药单元自动添加药水，节省人力成本；
（2）样品无需稀释，XRF能量色散X荧光光谱仪可直接测量，分析精度高；
（3）化金槽液中的金离子和镍离子，XRF能量色散X荧光光谱仪可一次性同时分析；
（4）可实时分析或定时分析，分析频率大大提高，可保证工艺更加稳定；
（5）XRF能量色散X荧光光谱仪易学易用，维护简单，没有耗材，运行成本低；
（6）在线XRF分析系统可多通道自动进样,同时分析控制多个镀金工艺槽，降低设备投入成本。
5.2 采用原子吸光光谱仪或ICP等离子体发射光谱仪分析镀金槽的主要缺点是：
（1）槽液取样后先要稀释100~1000倍后方可用原子吸收光谱仪或ICP等离子体发射光谱仪分析，样品稀释过程会产生误差；
（2）人工取样及稀释后，金、镍元素需要逐个分析，且分析时间较长，所以一般一班（8小时）才分析一次；
（3）分析频率低，所以化金槽液浓度管控波动就会较大，镀金品质不稳定，原材料金盐的使用成本也上升；
（4）分析仪器价格较高，一般在30~80万人民币一台；
（5）仪器操作需要专业人员，并且维护成本高；
（6）需要燃烧可燃气体，气体的存储对实验室的安全构成隐患，增加了企业的投入成本。